涂永强小组发展了一种高效的角三环合成方法

Nat. Commun. 202213, 2335.

该方法可以在温和条件下,一步巧妙构建角三环骨架。此工作系统研究了4πe-system取代基对反应的化学活性和区域选择性影响,实验结果与DFT理论计算结果相吻合,表明供电子取代基有助于环化-重排过程,吸电子取代基则会抑制;供电子取代基R1侧优先启动首次扩环重排,具有p-π或者n-π效应的取代基R2侧进而发生第二次重排。这一反应底物普适性良好(50个例子,最高收率可达96%,并以此关键反应步骤高效的合成了具有连续四个全碳季碳中心的四环二萜分子(±)-Waihoensene。

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在此之前于2015年,本小组实现了Nazarov环化与semipinacol重排的高效耦合,为合成具有季碳中心的手性螺环双环骨架提供了关键方法(J. Am. Chem. Soc., 2015137, 8344-8347)。

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