螺环氮杂卡宾铱配合物(SNIr-H)催化的高效、高选择性苄位烷基化


Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202206446.

       苄位烷基化的茚及其他芳烃作为一类重要的骨架,广泛存在于天然产物、药物以及功能材料分子中。本论文作者涂永强教授团队,以自己发展的一类新颖螺环氮杂卡宾(NHC)铱配合物SNIr-H (Sci. China Chem. 2020, 63, 1761–1766)为催化剂,高效、高选择性地实现了茚C3位及系列芳烃苄位烷基化,并以该方法为关键步骤,成功实现了组胺H1受体拮抗剂类似物和功能材料模板分子5,10-二氢茚并[2,1-A]茚的合成。该反应过程中存在一个半开放Ir-H2活性中间体,这是实现大位阻多取代烯烃中间体还原的关键,一系列控制实验支持了这一结论。在该催化体系中,醇参与借氢还氢过程的系列副反应在很大程度上能够避免,如Aldol、Tishchenko反应等。

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